1. Murphy, C. J.; Arkin, M. R.; Jenkins, Y.; Ghatlia, N. D.; Bossmann, S. H.; Turro, N. J.; Barton, J. K., Science
1993, 262, 1025-1029.
2. Arkin, M. R.; Stemp, E. D. A.; Holmlin, R. E.; Barton, J. K.; Hormann, A.; Olson, E. J. C.; Barbara, P. F.,
Science 1996, 273, 475-480.
3. Erkkila, K. E.; Odom, D. T.; Barton, J. K., Chem. Rev. 1999, 99, 2777-2795.
4. Mackay, F. S.; Woods, J. A.; Heringova, P.; Kasparkova, J.; Pizarro, A. M.; Moggach, S. A.; Parsons, S.;
Brabec, V.; Sadler, P. J., Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2007, 104, 20743-20748.
5. Oregan, B.; Grätzel, M., Nature 1991, 353, 737-740.
6. Evans, R. C.; Douglas, P.; Winscom, C. J., Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 2093-2126.
7. Chou, P. T.; Chi, Y., Chem. Eur. J. 2007, 13, 380-395.
8. Balzani, V.; Bergamini, G.; Marchioni, F.; Ceroni, P., Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 1254-1266.
9. Fujita, E., Coord. Chem. Rev. 1999, 185-6, 373-384.
10. Salassa, L.; Garino, C.; Salassa, G.; Gobetto, R.; Nervi, C., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 9590-9597.
11. Salassa, L.; Garino, C.; Salassa, G.; Nervi, C.; Gobetto, R.; Lamberti, C.; Gianolio, D.; Bizzarri, R.; Sadler, P. J.,
Inorg. Chem. 2009, 48, 1469-1481.
12. Betanzos-Lara, S.; Salassa, L.; Habtemariam, A.; Sadler, P. J., Chem. Commun. 2009, 6622-6624.
13. Mahnken, R. E.; Billadeau, M. A.; Nikonowicz, E. P.; Morrison, H., J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9253-9265.
14. Lutterman, D. A.; Fu, P. K. L.; Turro, C., J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 738-739.
15. Magennis, S. W.; Habtemariam, A.; Novakova, O.; Henry, J. B.; Meier, S.; Parsons, S.; Oswald, I. D. H.;
Brabec, V.; Sadler, P. J., Inorg. Chem. 2007, 46, 5059-5068.
16. Mackay, F. S.; Farrer, N. J.; Salassa, L.; Tai, H. C.; Deeth, R. J.; Moggach, S. A.; Wood, P. A.; Parsons, S.;
Sadler, P. J., Dalton Trans. 2009, 2315-2325.
17. Aguirre, J. D.; Angeles-Boza, A. M.; Chouai, A.; Pellois, J. P.; Turro, C.; Dunbar, K. R., J. Am. Chem. Soc.
2009, 131, 11353-11360.
18. Farrer, N. J.; Salassa, L.; Sadler, P. J., Dalton Trans. 2009, 10690-10701.
19. Salassa, L.; Phillips, H. I. A.; Sadler, P. J., Phys. Chem. Chem. Phys. 2009, 11, 10311-10316.
20. Chen, L. X.; Jäger, W. J. H.; Jennings, G.; Gosztola, D. J.; Munkholm, A.; Hessler, J. P., Science 2001, 292,
262-264.
21. Chen, L. X.; Shaw, G. B.; Novozhilova, I.; Liu, T.; Jennings, G.; Attenkofer, K.; Meyer, G. J.; Coppens, P., J.
Am. Chem. Soc. 2003, 125, 7022-7034.
22. Bressler, C.; Chergui, M., Chem. Rev. 2004, 104, 1781-1812.
23. Zhang, X. Y.; Wasinger, E. C.; Muresan, A. Z.; Attenkofer, K.; Jennings, G.; Lindsey, J. S.; Chen, L. X., J.
Phys. Chem. A 2007, 111, 11736-11742.
24. Chen, L. X.; Zhang, X. Y.; Wasinger, E. C.; Attenkofer, K.; Jennings, G.; Muresan, A. Z.; Lindsey, J. S., J. Am.
Chem. Soc. 2007, 129, 9616-9618
25. Chergui, M.; Zewail, A. H., ChemPhysChem 2009, 10, 28-43.
26. Bratos, S.; Mirloup, F.; Vuilleumier, R.; Wulff, M.; Plech, A., Chem. Phys. 2004, 304, 245-251.
27. Cammarata, M.; Levantino, M.; Schotte, F.; Anfinrud, P. A.; Ewald, F.; Choi, J.; Cupane, A.; Wulff, M.; Ihee,
H., Nat. Methods 2008, 5, 881-886.
28. Lee, J. H.; Kim, J.; Cammarata, M.; Kong, Q.; Kim, K. H.; Choi, J.; Kim, T. K.; Wulff, M.; Ihee, H., Angew.
Chem.-Int. Edit. 2008, 47, 1047-1050.
29. Kim, T. K.; Lorenc, M.; Lee, J. H.; Russo, M.; Kim, J.; Cammarata, M.; Kong, Q. Y.; Noel, S.; Plech, A.; Wulff,
M.; Ihee, H., Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2006, 103, 9410-9415.
30. Davidsson, J.; Poulsen, J.; Cammarata, M.; Georgiou, P.; Wouts, R.; Katona, G.; Jacobson, F.; Plech, A.; Wulff,
M.; Nyman, G.; Neutze, R., Phys. Rev. Lett. 2005, 94, Art. n. 245503.
31. Ihee, H.; Lorenc, M.; Kim, T. K.; Kong, Q. Y.; Cammarata, M.; Lee, J. H.; Bratos, S.; Wulff, M., Science 2005,
309, 1223-1227.
32. Lee, J. H.; Kim, T. K.; Kim, J.; Kong, Q.; Cammarata, M.; Lorenc, M.; Wulff, M.; Ihee, H., J. Am. Chem. Soc.
2008, 130, 5834-5835.
33. Pinnick, D. V.; Durham, B., Inorg. Chem. 1984, 23, 1440-1445.
34. The term “shell” is used here as in EXAFS, to indicate the primary role of Ru-atom in the scattering process. In
the WAXS technique all atoms of the system (solute and solvent molecules) contribute to the experimental
signal, proportionally to their Z, and there is not a central absorber like in EXAFS. However, in the case of
[Ru(bpy)2(py)2]Cl2, the atomic pairs dominating the differential scattering signal include the pairs involving the
high-Z Ru centre and one of the atom of the py ligand.
35. Dwyer, F. P.; Goodwin, H. A.; Gyarfas, E. C., Aust. J. Chem. 1963, 16, 544-548.
36. Frisch, M. J., Trucks, G. W., Schlegel, H. B., Scuseria, G. E., Robb, M. A., Cheeseman, J. R., Montgomery, J. A.
Jr., Vreven, T., Kudin, K. N., Burant, J. C., Millam, J. M., Iyengar, S. S., Tomasi, J., Barone, V., Mennucci, B.,
Cossi, M, Scalmani, G., Rega, N., Petersson, G. A., Nakatsuji, H., Hada, M., Ehara, M., Toyota, K., Fukuda, R.,
Hasegawa, J., Ishida, M., Nakajima, T., Honda, Y., Kitao, O., Nakai, H., Klene, M., Li, X., Knox, J. E.,
Hratchian, H. P., Cross, J. B., Adamo, C., Jaramillo, J., Gomperts, R., Stratmann, R. E., Yazyev, O., Austin, A.
J., Cammi, R., Pomelli, C., Ochterski, J., Ayala, P. Y., Morokuma, K., Voth, G. A., Salvador, P., Dannenberg, J.
J., Zakrzewski, V. G., Dapprich, S., Daniels, A. D., Strain, M. C., Farkas, O., Malick, D. K., Rabuck, A. D.,
Raghavachari, K., Forestman, J. B, Ortiz, J. V., Cui, Q., Baboul, A. G., Clifford, S., Cioslowski, J., Stefanov, B.
B, Liu, G., Liashenko, A., Piskorz, P., Komaromi, I., Martin, R. L., Fox, D. J., Keith, T., Al-Laham, M. A., Peng,
C. Y., Nanayakkara, A., Challacombe, M., Gill, P. M. W., Johnson, B., Chen, W, Wong, M. W., Gonzales, C.,
Pople, J. A., Gaussian 03 [revision D.01] 2004, Wallingford CT, Gaussian Inc.
37. Becke, A. D., J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648-5652.
38. Lee, C.; Yang, W.; Parr, R. G., Phys. Rev. B: Condens. Matter 1988, 37, 785-789.
39. Hay, P. J.; Wadt, W. R., J. Chem. Phys. 1985, 82, 270-283.
40. McLean, A. D.; Chandler, G. S., J. Chem. Phys. 1980, 72, 5639-5648.
41. Cossi, M.; Rega, N.; Scalmani, G.; Barone, V., J. Comput. Chem. 2003, 24, 669-681.
42. Cossi, M.; Barone, V., J. Chem. Phys. 2001, 115, 4708-4717.
43. Barone, V.; Cossi, M., J. Phys. Chem. A 1998, 102, 1995-2001.
44. Silversmit, G.; Vekemans, B.; Nikitenko, S.; Bras, W.; Czhech, V.; Zaray, G.; Szaloki, I.; Vincze, L., J.
Synchrot. Radiat. 2009, 16, 237-246.
45. Ravel, B.; Newville, M., J. Synchrot. Radiat. 2005, 12, 537-541.
46. Ankudinov, A. L.; Nesvizhskii, A. I.; Rehr, J. J., Phys. Rev. B 2003, 67.
47. Salassa, L.; Gianolio, D.; Garino, C.; Salassa, G.; Borfecchia, E.; Ruiu, T.; Nervi, C.; Gobetto, R.; Bizzarri, R.;
Sadler, P. J.; Lamberti, C., J. Phys: Conf. Ser. 2009, 190, Art. n. 012141.
48. Estephane, J.; Groppo, E.; Damin, A.; Vitillo, J. G.; Gianolio, D.; Lamberti, C.; Bordiga, S.; Prestipino, C.;
Nikitenko, S.; Quadrelli, E. A.; Taoufik, M.; Basset, J. M.; Zecchina, A., J. Phys. Chem. C 2009, 113, 7305-
7315.
49. Estephane, J.; Groppo, E.; Vitillo, J. G.; Damin, A.; Gianolio, D.; Lamberti, C.; Bordiga, S.; Quadrelli, E. A.;
Basset, J. M.; Kervern, G.; Emsley, L.; Pintacuda, G.; Zecchina, A., J. Phys. Chem. C 2010, 114, 4451-4458.
50. Bonino, F.; Chavan, S.; Vitillo, J. G.; Groppo, E.; Agostini, G.; Lamberti, C.; Dietzel, P. D. C.; Prestipino, C.;
Bordiga, S., Chem. Mater. 2008, 20, 4957-4968.
51. Chavan, S.; Vitillo, J. G.; Groppo, E.; Bonino, F.; Lamberti, C.; Dietzel, P. D. C.; Bordiga, S., J. Phys. Chem. C
2009, 113, 3292-3299.
52. Cavka, J. H.; Jakobsen, S.; Olsbye, U.; Guillou, N.; Lamberti, C.; Bordiga, S.; Lillerud, K. P., J. Am. Chem. Soc.
2008, 130, 13850-13851.
53. Wulff, M.; Plech, A.; Eybert, L.; Randler, R.; Schotte, F.; Anfinrud, P., Faraday Discuss. 2002, 122, 13-26.
54. Jackson, J. D., Classical electrodynamics. 3rd ed.; New York, 1999.
55. Head-Gordon, T.; Hura, G., Chem. Rev. 2002, 102, 2651-2669.
56. Plech, A.; Randler, R.; Armin, G.; Wulff, M., J. Synchrot. Radiat. 2002, 9, 287-292.
57. Kim, T. K.; Lee, J. H.; Wulff, M.; Kong, Q. Y.; Ihee, H., ChemPhysChem 2009, 10, 1958-1980.
58. Wacholtz, W. M.; Auerbach, R. A.; Schmehl, R. H.; Ollino, M.; Cherry, W. R., Inorg. Chem. 1985, 24, 1758-
1760.
59. Adelt, M.; Devenney, M.; Meyer, T. J.; Thompson, D. W.; Treadway, J. A., Inorg. Chem. 1998, 37, 2616-2617.
60. Ihee, H., Acc. Chem. Res. 2009, 42, 356-366.
61. Fader, W. J., J. Appl. Phys. 1976, 47, 1975-1978.
62. The simulated D[DI(r)] curves are obtained Fourier-transforming the q-dependent scattered intensities D[DI(q)]
curves calculated solving the Debye equation for the molecular fragments involved in the photoprocess. Debye
equation includes only isolated solute molecules in the gas phase and neglects effects due to rearrangement of
the solute molecules in the solvation shell. Although a more sophisticated modeling of the solute-solvent
interaction (Molecular Dynamics) can improve the fitting of experimental data, we show here that the raw Debye
model can fully describe the photochemical process of cis-[Ru(bpy)2(py)2]Cl2. The effect of the slightly
asymmetric X-ray spectrum from the undulator beam (U17, Ef = 18,25 keV, 3% BW), resulting in a small qbroadening
and peak shift, was taken into account in all simulated curves. For details see Ref. [53].
63. Lee, J. H.; Kim, K. H.; Kim, T. K.; Lee, Y.; Ihee, H., J. Chem. Phys. 2006, 125, Art. n. 174504
64. Gabrielsson, A.; Záliš, S.; Matousek, P.; Towrie, M.; Vlček, A., Inorg. Chem. 2004, 43, 7380-7388.